物 料:浆液高沸、熟石灰混合物
化学反应:水解反应
设 备:–
事故类型:火灾
工艺环节:作业
地 点:衢州高新技术产业园区的中天东方氟硅材料有限公司
人员伤亡:–
财产损失:498.9万元
环境污染:氯化氢排放超标,后期恢复正常
调查报告:有
现场图片:有
现场视频:有
2020年11月9日11时23分许,位于衢州高新技术产业园区的中天东方氟硅材料有限公司(以下简称中天氟硅)发生一起火灾事故,过火面积9820㎡,直接经济损失498.9万元,事故未造成人员伤亡。
2020年11月9日8时11分许,中天氟硅操作工万某某、朱某某进入3号堆场第三通道中间位置进行倒桶作业时,发现一个浆液高沸吨桶底阀泄漏,泄漏量约20kg;8时17分,朱某某离开堆场赴五车间拉熟石灰(氢氧化钙),用于中和处理泄漏在地面的浆液高沸;8时19分,储运部班长钱某到堆场巡检,确认泄漏情况后,向储运部经理陈某报告并经同意后,安排叉车准备将泄漏的吨桶运送至六车间进行处理;8时31分,朱某某带着熟石灰回到堆场;8时32分,叉车进入堆场,将吨桶举高之后,钱某等人发现泄漏更加严重,又重新放下,再次报陈某同意后,决定就地进行倒桶作业,万某某、朱某某开始进行倒桶作业后,钱某随后离开;8时41分,倒桶作业完成后,朱某某、万某某用熟石灰中和地面上泄漏的有机硅高沸物,现场多次冒出白烟;8时45分,安全员陈某巡检到现场,对现场作业人员使用熟石灰进行中和冒白烟现象,没有提出异议,对冒烟现场拍照后,将有关情况向安环部经理潘某某及钱某报告后离开,潘某某、钱某对现场使用熟石灰中和的处理方式未提出异议;9时03分,员工在铲、扫中和混合物过程中起火,朱某某取用干粉灭火器灭火后开始现场清理;9时08分,钱某接到安全员陈某钉钉通知后回到堆场,查看后离开;9时28分,万某某、朱某某将地面中和混合物铲扫到编织袋中,靠放在现场浆液高沸吨桶边上;9时43分,储运部班长李某某接到钱某通知后到堆场,询问情况后离开,离开前未要求万某某、朱某某将装有中和混合物的编织袋及时带离现场;10时23分,万某某、朱某某完成现场作业后离开3号堆场,离开时未将编织袋取走。此后无人进入堆场。11时23分许,编织袋中的混合物冒烟继而发生燃烧,将浆液高沸吨桶引燃,大量有机硅高沸物泄漏加速燃烧并形成流淌火,引发3号堆场着火;11时29分许,火势蔓延到2号堆场、甲基三甲氧基硅烷工段、五车间厂房(含成品仓库)、六车间硅粉堆场等。
事故发生后,衢州市委市政府迅速启动应急救援预案,科学有效开展现场救援处置工作。省消防救援总队调集杭州、宁波、温州、金华4个支队化工编队驰援,总队长、副总队长率总队全勤指挥部前往现场,政委在指挥中心调度指挥。经过近30个小时的艰苦奋战,火灾成功扑灭,转移化工原料207桶,甲类仓库、储罐区、生产主装置和毗邻企业等重点目标得到安全保护。生态环境部门在衢江区廿里镇、后溪镇,江山市上余镇,柯城区黄家街道后川村、黄家村等五个地点设置空气监测点,实时监测各项空气污染物指标。11月9日21时30分监测结果显示:距事故地下风向约3公里,颗粒物PM10监测浓度为134ug/m³;二氧化硫监测浓度为0.026mg/m³;二氧化氮物监测浓度为0.047mg/m³,均符合《环境空气质量标准》(GB3095-2012)要求。氯化氢手工监测浓度0.14-0.18mg/m³,超过《工业企业设计卫生标准》(TJ36-79)中居住区大气污染物最高允许排放浓度标准0.05mg/m³。根据智造新城沙溪沟水质手工监测,pH值水质呈酸性;江山港双港口自动监测断面pH值为7.8,水质正常。至11月10日凌晨1时,沙溪沟水质pH值为6.65,水质已恢复正常。11月10日上午7点,颗粒物PM10、二氧化硫、二氧化氮等指标均已符合环境标准。11月16日,9:00-11:00黄家小学氯化氢浓度未检出,厂界西南氯化氢浓度未检出,厂界西南800米氯化氢浓度未检出,均达到标准要求。11:00沙溪沟汇入江山港pH值为7.33,COD为14毫克每升,水质正常。
(图片来源网络)
3号堆场吨桶底阀渗漏,桶内浆液高沸泄漏至地面,现场作业人员使用熟石灰处理泄漏物导致起火燃烧,作业人员用灭火器将火熄灭后,未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物被装入编织袋捂成一堆,倚靠在一浆液高沸吨桶一侧。编织袋内未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物经长时间反应放热后,达到自燃温度,再次起火。起火初期未被及时发现,其倚靠的塑料吨桶局部受热融化,浆液高沸流出,被明火点燃且迅速向四周扩散,引燃堆场内存放的其它可燃介质,堆场边沿设置的收集沟被燃烧产物堵塞充填,流淌火向堆场外部扩散,导致火灾事故扩大。燃烧过程中,由于堆场内有机硅高沸物以及其它可燃物热分解不彻底、燃烧供氧不足、燃烧不完全,导致产生大量黑烟。
浆液高沸中加入熟石灰着火的机理:熟石灰主要组分氢氧化钙呈碱性,非密封存放而含少量水份;浆液高沸检测出的14种有机物组分中有二氯四甲基二硅烷、氯四甲基二硅氧烷、氯甲基二甲基氯硅烷等11种属含氯有机物。在有机化学中,氯原子是一种官能团,当氯原子连在碳上的时候可以在碱性条件下发生水解反应(实质是取代反应),氯原子水解成羟基,同时生成氯离子,与水中氢离子合成氯化氢,反应放热。硅和碳都属于《元素周期表》中的IVA族,二者性质相似,即当氯原子连在硅上的时候也可以在碱性条件下发生水解反应、放热。反应放热达到了浆液高沸的自燃点(271℃),导致浆液高沸起火燃烧。
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